Il n'y a aucune interdiction à cumuler deux postes au sein de la même entreprise. Maintenant, il faut voir si cette nouvelle organisation est compatible avec les règles du repos dominicale.
Ce n'est pas deux contrats à temps partiel que vous devez conclure, mais un contrat à temps plein qui va intégrer ces nouveaux horaires. Nouveaux horaire qui doivent permettre à cette salariée d'avoir deux jours de repos par semaine (pas forcément de façon consécutive, mais au moins avec une journée de repos isolée de 36 heures). Vous devez aussi respecter le repos quotidien de 11 heures entre deux jours de travail.
Je vous conseille aussi de conclure une période probatoire avec cette salarié pour cette nouvelle fonction. Ce qui vous permet de voir si elle est apte à occuper ce poste. Dans le cas contraire vous pouvez revenir en arrière sur sa seule fonction de commis de salle.